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不同耐火材料的原材料都有哪些?只有懂行的才知道!
发布时间:2024-07-11 浏览量:169

前言:

在工业生产和高温技术应用中,耐火材料扮演着至关重要的角色。它们能够承受极高的温度,保护设备和人身安全。那么,这些神奇的耐火材料都是由哪些原材料制成的呢?接下来,就让我们一起探索耐火材料的原材料世界吧!

1.耐火原料

耐火原料,作为生产耐火材料不可或缺的基础,其质量和选择直接关系到耐火制品的性能和成本。这些原料大多来源于天然矿物,如耐火黏土、高铝矾土、硅石等,每一种都蕴含着特定的耐火特性。然而,随着对耐火材料性能要求的日益提升,工业原料和人工合成原料,如工业氧化铝、合成莫来石等,也在生产中占据了越来越重要的地位。

这些原料根据其化学性质,可以被细致地划分为酸性、碱性和中性耐火原料。若从来源角度区分,则可分为天然矿物原料与人工合成原料。而在实际生产过程中,人们更习惯于将耐火材料的原料概括为主要原料和辅助原料两大类。

不论是源自大自然的馈赠,还是人类科技的结晶,每一种耐火原料都必须满足特定的标准。从矿物学的视角,原料必须具备足够的耐火度,以确保最终产品的耐高温性能。从工艺角度来看,原料需要符合生产工艺的基本要求,以保证生产流程的顺畅进行。最重要的是,这些原料所制成的耐火制品,必须能够满足用户的使用需求,特别是在高温环境下的性能要求。

为了更好地理解和应用这些原料,我们通常会将其分类为铝硅系耐火原料、碱性耐火原料、隔热耐火原料等。每一类原料都有其独特的性能和应用领域,共同构成了耐火材料生产的坚实基础。

2.硅质原料

硅质原料在耐火材料领域中扮演着举足轻重的角色。硅砖便是直接由硅石制成,这里的硅石其实是脉石英、石英岩、燧石以及砂岩等材料的统称。硅石的主要化学成分是二氧化硅(SiO2),其余部分则被视为杂质。对于耐火材料而言,硅质原料主要分为两大类:结晶碎石和胶结硅石。这两类原料都因其高硅含量和优异的耐火性能而受到青睐,是制造高质量耐火材料不可或缺的重要成分。通过精心选择和处理这些硅质原料,我们可以生产出更加出色的耐火产品,以满足各种高温工业环境的需求。

3.黏土质原料

黏土质原料在耐火材料生产中占据着重要的地位,其中耐火黏土是制造硅酸铝质耐火材料的关键原料。这些黏土需要满足耐火度高于1580℃的要求,包括各种硬质黏土、软质(或半软质)黏土以及黏土页岩,它们被统称为耐火黏土。

天然耐火黏土的成分相当复杂,它主要是以黏土矿物,特别是高岭石(Al2O3·2SiO2·2H2O)为主要成分。这种黏土不仅包含含水硅酸盐这一主体成分,还混杂了游离的石英、黄铁石、金红石以及有机物等多种物质,构成了一种复杂的混合物。值得注意的是,这些非单一矿物的颗粒直径大多小于1.2微米,形成了一种精细的分散体。

根据黏土的生成条件和过程,我们可以将其分为原生黏土和次生黏土两种。原生黏土是由母岩(如长石)经过风化作用后直接在原地形成的黏土。而次生黏土,也被称为漂积黏土,是在自然动力的作用下,原生黏土被转移到其他地方并重新沉积形成的。这种次生黏土的特点在于其粒度更为细小,分散度更大,从而赋予了它更高的可塑性,使得它在耐火材料制造中具有更广泛的应用前景。

在耐火材料工业中,所应用的耐火黏土主要分为两大类,各具特色且用途广泛。

首先是硬质黏土,这种黏土的特点在于其组织紧密、硬度较高,颗粒非常细腻,遇水后不易分散,因此其可塑性相对较低。从外观上看,硬质黏土通常呈现出浅灰色、灰白色或灰色,其断面呈现出贝壳状,部分表面还带有一种滑腻的触感。然而,这种黏土也容易受到风化的影响而破碎成小块。

另一类是软质(或半软质)黏土,这种黏土通常以土块状存在,组织相对松软,因此具有较好的可塑性。与硬质黏土不同,软质黏土的颜色变化较大,这主要取决于其中所含杂质的种类和数量。其颜色范围从灰色、深灰色到黑色不等,甚至有些会呈现出紫色、淡红色或白色。这种多样化的颜色特点也使得软质黏土在耐火材料领域中具有独特的应用价值。

4.高铝质原料

(1) 铝土矿

铝土矿,也被称作高铝矾土或铝矾土,是生产多种耐火材料的关键原料。其中,Al2O3含量高达88%-90%的高铝熟料,是制作亚白刚玉不可或缺的成分;而氧化铝则是生产白刚玉和致密刚玉等材料的原料。这种矿石主要包含水铝石(Al2O3·H2O)和三水铝石(Al2O3·3H2O)这两种矿物。

我国的高铝矾土资源储量丰富,分布广泛。从黄河以北的山西、河北和山东,到中部的河南和广西,再至西南的贵州和云南,都有丰富的矿藏。目前,山西、河南和贵州是主要的高铝矾土熟料产地,同时,湖南也有一些小规模的矿藏正在开发中。

根据我国高铝矾土的矿物组成,可以将其分为三种类型:水铝石-高岭石型(DK)、勃姆石-高岭石型(BK)和水铝石-叶蜡石型(DP)。在这三种类型中,DK型高铝矾土的应用最为广泛。根据其Al2O3的含量,DK型高铝矾土熟料又进一步被分为S、Ⅰ、ⅡA、ⅡB、Ⅲ等级别,以满足不同耐火材料生产的需求。

(2)烧结刚玉和电熔刚玉

烧结刚玉和电熔刚玉是人工合成的刚玉材料,它们的生产方法各具特色。电熔刚玉主要采用工业氧化铝或高铝矾土作为主要原料,在电弧炉中进行高温熔融而成。这种制作方法能够确保刚玉的高纯度和优异的性能。而烧结刚玉则是通过烧结法制得的板状氧化铝,其生产流程包括煅烧、细磨、成球和烧成等多个步骤。虽然这种方法的生产技术难度较大,但所得产品的强度高、抗侵蚀能力强,且热震稳定性好。值得一提的是,“亚白刚玉”实际上是一种高铝矾土基的致密电熔刚玉,其Al2O3含量超过98%,显气孔率低于4%。它是在还原气氛和严格控制条件下,由高铝矾土通过电熔工艺制成的。刚玉的结晶呈现出粒状,尺寸一般在1-15mm之间,而其中的主要杂质包括金红石、钛酸铝及其固溶体。

(3)莫来石

莫来石,一种以3Al2O3·2SiO2结晶相为主要构成的耐火原料,在耐火材料领域中占据着重要的地位。这种材料可分为天然莫来石和人工合成莫来石两大类,然而天然莫来石资源稀缺,因此大多数情况下,我们采用的是人工合成的方式。莫来石以其稳定的化学性质而著称,甚至不溶于氢氟酸,显示出其卓越的化学惰性。更为值得一提的是,它具备出色的高温力学和高温热学性能,这使得合成莫来石及其制品在多个方面表现出色:高密度和高纯度保证了其质量的均匀与可靠;在高温环境下,它仍能保持较高的结构强度,这得益于其低蠕变率和小热膨胀率的特性;同时,强大的抗化学侵蚀能力和优异的抗热震性能,进一步增强了莫来石在极端工作条件下的耐用性。

(4) 硅线石族矿物

硅线石族矿物,包括蓝晶石、红柱石和硅线石,常被业界亲切地称为“三石”。这三种矿物虽然化学组成相同,却因晶体结构各异,被归类为同质异晶体。当它们被加热至高温时,会共同转化为莫来石,并生成少量的熔融态SiO2,同时伴随着体积的膨胀。

然而,由于“三石”在加热过程中的膨胀程度不同,它们的直接应用方式也存在差异。红柱石因体积变化相对较小,无论是用于制砖还是作为添加物,都可以直接使用生料。相较之下,硅线石和蓝晶石则更常以膨胀剂的形式加入到配料中,尤其在不定形耐火材料中的应用更为广泛。若要用它们来制砖,则需要进行煅烧以得到熟料,特别是蓝晶石,必须经过煅烧成熟料后方可使用。这种差异性的应用方式,充分展现了“三石”在耐火材料领域的多样性和灵活性。

5.碱性耐火原料

① 镁质原料

(1)菱镁矿

菱镁矿在我国的分布主要集中在辽宁和山东两省,存在两种主要类型:晶质菱镁矿和非晶质菱镁矿。这种矿物的主要杂质是滑石,而有些菱镁矿还含有相对较高的CaO,其次的矿物成分为白云石。基于其化学成分,我国的菱镁矿可被分为S、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ五个等级。但需注意,仅有S级和I级的菱镁矿适用于煅烧制砖镁砂。

为了获取高纯度的镁砂,常采用两步浮选法和二步煅烧法进行制备。利用这种方法得到的高纯镁砂,可以进一步开发出众多高性能的耐火材料制品,从而满足各种高温工艺的需求。这种方法不仅提高了原料的利用率,还为耐火材料行业带来了更多的创新可能性。

(2) 其他含镁矿物

在镁质耐火材料领域,镁橄榄石制品以其独特的矿物组成和卓越性能备受推崇。该类制品主要由镁橄榄石(2MgO·SiO2)和方镁石(MgO)构成,这两种矿物的结合,使得制品在耐火性能上有了显著提升。特别值得一提的是,镁橄榄石制品对熔融氧化铁具有出色的抗侵蚀能力,其热震稳定性也显著优于普通镁砖,这使其在高温、高侵蚀性的工作环境中能够保持稳定的性能。而生产这种高性能制品的主要原料,则是经过精心挑选的橄榄岩和蛇纹岩,这两种原料的纯净度和矿物成分对于最终产品的性能有着至关重要的影响。通过专业的生产工艺和严格的原料控制,镁橄榄石制品能够满足各种高温工业领域对于耐火材料的严苛要求。

② 白云石质原料

白云石,这一以碳酸镁(MgCO3)和碳酸钙(CaCO3)的复盐为主要构成的耐火原料,其化学式可表示为CaMg(CO3)2或MgCO3·CaCO3。从理论组成上来看,它含有30.41%的CaO、21.87%的MgO以及47.72%的CO2,呈现出特定的化学成分比例,其中CaO与MgO的比例为1.39。此外,白云石的硬度为3.54,显示出其良好的物理特性。

我国白云石资源十分丰富,其分布广泛,且品质较为纯净,这为耐火材料行业提供了坚实的物质基础。特别值得一提的是,辽宁大石桥地区的白云石储量尤为丰富。同时,山东、湖北、陕西、广西、甘肃、江西、安徽、四川、云南以及湖南等省份也均拥有可观的矿源。这些矿体常常与石灰石和菱镁矿共生,形成了多样化的矿产资源组合。

6.锆质制品用原料

① 锆英石

锆英石,化学式为ZrO2·SiO2或ZrSiO4,是制造锆质制品和锆英石制品不可或缺的原料。这种珍贵的矿物在我国主要分布在海南省,同时在广东省、广西壮族自治区、山东省、福建省以及台湾省也有发现。

从理论组成上来看,锆英石含有67.01%的ZrO2和32.99%的SiO2。值得注意的是,它通常还含有TiCfe以及其他微量稀土氧化物。这些元素的存在使得锆英石具有了一定程度的放射性,因此,在生产过程中必须采取适当的防护措施以确保安全。

锆英石具有较低的热导率,其在20℃至1000℃之间的热导率为3.72W/(m.K)。此外,它的膨胀系数与其他晶相相比较低,在1000℃时仅为4.6X10-6℃。特别有趣的是,锆英石单晶在垂直和平行于主轴(C轴)的两个方向上,其膨胀系数存在显著差异。

锆英石的化学性质极为稳定,具有很高的化学惰性,难以与酸发生反应。尽管它与玻璃熔体会在较小程度上发生反应,但这并不妨碍它在冶金和玻璃工业中被广泛用作耐火材料。其独特的物理和化学特性使得锆英石成为这些行业中不可或缺的材料。

② 斜锆石

天然的斜锆石(ZrO2)常以不规则块状出现,其颜色多变,包括黑色、褐色、黄色或无色。然而,在我国,天然的斜锆石矿体相对较少。工业上广泛使用的ZrO2,实际上是一种化工原料,它是通过化学方法从锆英石(ZrO2·SiO2)中提取的白色或微黄色粉末。

在常压条件下,纯ZrO2展现出三种不同的晶型:随着温度从低到高,它们分别是单斜相、四方相和立方相。这些晶型转变对于理解ZrO2的性质和应用至关重要。

此外,稳定的ZrO2根据其稳定程度可进一步细分为部分稳定的ZrO2和全稳定的ZrO2。值得注意的是,尽管全稳定的ZrO2在某些方面表现出色,但由于其热膨胀系数相对较大,其热震稳定性并不如部分稳定的ZrO2。正因如此,部分稳定的ZrO2更常被选作陶瓷和耐火材料的增韧材料,以提升这些材料的整体性能和使用寿命。

③ 脱硅锆

在熔铸锆刚玉(AZS)耐火材料的生产过程中,国外厂商除了使用锆英石精矿外,还普遍添加了一定量的“脱硅锆”原料。这种做法的目的主要有两个方面:一是为了调整和优化配方,确保产品成分的精准控制;二是通过脱硅锆的加入,进一步改善和优化产品的性能,使其在高温环境下具有更好的稳定性和耐久性。这种精细化的原料配比,不仅提升了耐火材料的整体质量,还满足了各种复杂工业环境对耐火材料的严苛要求。

④ 锆刚玉莫来石

锆刚玉莫来石是一种高性能的耐火材料,其制备过程需精选原料并严格控制工艺参数。原始原料包括工业氧化铝、高纯度的高岭土和锆英石,这些材料经过细磨后均匀混合,采用半干法压制成球状。随后,在300至1700℃的温度范围内进行煅烧,通过这一系列精细的工艺流程,最终可制得优质的锆刚玉莫来石材料。研究结果显示,随着锆英石含量的增加,烧结温度会相应提升,总收缩量减少,同时封闭气孔的数量也会增多。这些反应综合作用,使得烧结后的锆刚玉莫来石材料具备较高的密度和强度,以及出色的抗热震稳定性,从而满足了高温工业领域对耐火材料的严苛需求。

7.铬质制品用原料

铬质制品,如铬砖、铬镁砖、镁铬砖等耐火材料的生产,离不开一种关键原料——铬矿或铬铁矿。铬铁矿并非单一矿物,而是由多种矿物混合而成。这种混合特性使得铬铁矿的矿物成分存在较大的波动性,进而导致其化学成分和物理性质也呈现出显著的变化。铬铁矿主要由铬质晶粒和脉石矿物构成,这些脉石矿物多为镁质硅酸盐,例如蛇纹石、镁橄榄石和橄榄石等。除了主要成分Cr2O3外,铬铁矿中还含有Al2O3、Fe2O3和MgO等其他氧化物。因此,一般的铬铁矿成分常常以(Mg,Fe) Cr2O3的形式来表示,这也体现了镁和铁在其中的重要存在。这种复杂的化学成分赋予了铬质制品独特的耐火性能,使其在高温环境下表现出色。

8.总之,

以上为常用耐火原料,随着耐火材料技术的推陈出新,其原材料的种类也更为繁多,尤其是近年来,因为环保问题及原矿资源等一系列原因,不断研制出性能更好的人工合成材料以及更为环保的资源再生原材料(如氮化硅铁、塞隆等)。


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